Reaktionen von Dimethylcarbonat mit Aminen und Alkoholen

Ziel der Arbeit war die Synthese isocyanatfreier niedermolekularer Carbamate über die Reaktionen von DMC mit Aminen und Alkoholen. Im ersten Schritt wurde Dimethylcarbonat (DMC) erfolgreich mit Aminen und Alkoholen zu entsprechenden Carbamaten und Carbonaten umgesetzt. Die Reaktionen erfolgten bei zirka 90 °C und unter basischer Katalyse mit Ausbeuten ≥ 90 %. TBD zeigte sich für die Reaktionen mit Aminen und Alkoholen als sehr gut geeignet. K2CO3 zeigte sich für die Reaktionen mit Alkoholen als geeignet. Im zweiten Schritt wurde ein Carbamat erfolgreich mit einem Alkohol unter TBD-Katalyse umgesetzt, sodass sich die entsprechende Estergruppe bildete. Des Weiteren erfolgte die Reaktion eines asymmetrischen Carbonates mit einem Amin. Hierbei zeigte sich eine Konkurrenz zwischen Abspaltungen der beiden Alkoholsubstituenten im Carbonat. Diese Konkurrenzreaktion ist über die Temperatur steuerbar. Mit Bezug auf diesen Umstand ist generell die Reihenfolge als limitierender Faktor anzusehen. Die Syntheseroute vom DMC mit einem Amin zum Carbamat mit anschließender Funktionalisierung mit einem Alkohol ist die geeignetere Variante.