Simulation der Photooxidation von biogenen Kohlenwasserstoffen des Waldes unter Beruecksichtigung der Luftbelastung durch NOX und anthropogene Kohlenwasserstoffe

Zur Abschaetzung des Ozonbildungspotentials von biogenen Kohlenwasserstoffen (Terpenen) wurde eine neue Messmethode zur Bestimmung der Ozon-Reaktivitaet entwickelt. Durch Verwendung mehrerer interner Standards und durch Anwendung eines neu entwickelten Auswerteverfahrens wurden fuer eine Reihe anthropogener und biogener Kohlenwasserstoffe Geschwindigkeitskonstanten fuer die Reaktion mit Ozon erstmals bestimmt bzw. ueberprueft und praezisiert, wobei sich zum Teil erhebliche Korrekturen der Literaturwerte ergaben. Die folgenden Geschwindigkeitskonstanten (in den Einheiten 10 hoch-17 cm hoch 3 s hoch-1) und 95%-Vertrauensintervalle wurden erhalten: Propen (1,42+-0,3), cis-Buten-(1) (13,0, interner Standard), trans-Buten-(2) (21,2+-1,0), i-Buten (1,42+-0,1), cis-3-Methyl-Penten-(2) (47,2+-1,7), 2,3,-Dimethyl-Buten-(2) (125+-6,0), Hexen-(1) (1,16+-0,4), Hepten-(1) (0,98+-0,06), Octen-(1) (0,91+-0,2), Nonen-(1) (1,5+-0,7), Cyclopenten (62,4+-3,5), Cyclohexen (7,8+-0,5), Cyclohepten (28,3+1,5 ), Isopren (1,17+-0,1), a-Pinen (8,6+-1,3), b-Pinen (1,4+-0,2), d3-Caren (5,6+-9), Limonen (15,3+-3), und Tricyclen (kleiner 0,1). Es konnte gezeigt werden, dass in Abwesenheit von Licht beim O3-Abbau der Kohlenwasserstoffe OH-Radikale entstehen, deren Bedeutung fuer die "Nacht"-Chemie noch einer Ueberpruefung bedarf. (ITA)